聚氨酯树脂的柔韧性、粘接性、对颜料的分散性都很优异,因而可用作塑料或金属材质表面的照相凹版及网版印刷油墨的胶粘剂。
与其它领域所有的pu树脂有本质的不同,对油墨用的pu树脂应满足以下几方面的要求:
①最基本的可溶性,考虑到与颜料、其它树脂的相容性及适应油墨对溶剂挥发性等方面的要求,pu树脂应能溶于醇(异丙醇)或含醇的混合溶剂,这就要求聚氨酯树脂的分子量不能太高,而通常的非油墨用的pu树脂是不能溶于异丙醇及含醇的混合溶剂的;
②干燥的树脂表面无粘性;
③pu树脂溶于混合溶剂而成的pu粘合剂的粘度应较低,而成膜后其强度应较高;
④粘合剂对光滑表面的基材要有良好的粘接性,因而一般不能采用结晶性pu树脂。
油墨粘合剂所用的pu树脂一般由聚酯或聚醚多元醇、脂环族二异氰酸酯及二元胺/二元醇扩链剂制备,分子量约数万。为了能溶于醇,并提高膜强度、与塑料或其它基材的粘接性及颜料的分散性,一般在pu树脂中引入脲键,即形成聚氨酯-脲树脂(puu)。油墨用的聚氨酯粘合剂以单组分居多。
实例一:大日本油墨化学工业株式会社的一则专利:由聚对苯二甲酸丁二醇酯二醇与hdi在甲乙酮中反应制得固含量为80%的预聚体溶液,该预聚体溶液1350份与68份异佛尔酮二胺(ipda)及12.9份二异丁胺在1470份甲乙酮中于40℃反应1h,得一固含量约40%的puu溶液,puu的分子量为19200。此溶液再用77份75%的hdi/tmp加成物(nco含量12%)于80℃处理3h,并加甲乙酮和异丙醇若干继续搅拌,制得的30%浓度树脂溶液粘合剂25℃时粘度为1050mpa·s。一种油墨组合物含上述pu粘合剂30份、二氧化钛颜料30份、异丙醇10份及甲乙酮30份,在pe、pp及pet薄膜上印刷,并做胶粘带剥离试验,发现该油墨的印刷层具有≥90%的保留值。此油墨当与多异氰酸酯交联剂混合后,具有较长的适用期。例如,加入3%的交联剂,40℃贮放24h后粘度增加率小于10%。
实例二:日本三洋化成株式会社开发的一种油墨粘合剂(展色剂)用pu树脂,是由pba聚酯(mw1500)、ipdi、ipda及二乙醇胺制得,其软化点为120℃、mw27600、100%模量为3mpa。由于引入脲键和胺基,使分子间氢键作用力大大增加,提高了树脂的内聚强度及对薄膜的粘接力。由该树脂30份、二氧化钛50份及混合溶剂若干份制得的塑料薄膜印刷油墨对pp、pet及尼龙薄膜具有良好的印刷效果,印刷层耐热油脂、抗粘连。
案例三:由聚己二酸-(3-甲基-1,5-戊二醇)酯二醇0.5mol、聚四氢呋喃醚二醇(mw2000)0.5mol,h12mdi 12.5mol和ipdi 1.5mol制备的puu树脂,用于油墨粘合剂,能使颜料在油墨中的分散更均匀,对基材有更良好的粘附力。
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